ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА ДОБАВОК ДЛЯ ЦЕМЕНТА

УДК 666.972.165

Новоселова Ю.Н.
Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова

Ускоряющие действие добавок заключается в их способности существенно отклонять вяжущую систему от состояния термодинамического равновесия и поддерживать это неравновесное состояние. При этом в твердеющей системе создаются условия для формирования высокопрочной структуры цементного камня.

Скорость роста прочности связана с величиной производства энтропии соотношением:

Скорость роста прочности связана с величиной производства энтропии соотношением

откуда следует,  что  существенное  отклонение вяжущей системы от равновесия ускоряет рост ее прочности. Следовательно, добавки в наибольшей степени нарушающие устойчивость структурного состояния твердеющей системы и способствующие увеличению длительности существования неравновесности, обладают максимальным ускоряющим действием.

В работе использовались соли: хлориды, сульфаты, нитраты, карбонаты.

приведена обобщенная зависимость 28-суточной и суточной прочности

На рис. 1. приведена обобщенная зависимость 28-суточной и суточной прочности R28 и R1 от Аmax,  откуда следует, что эти величины связаны линейной зависимостью. Регрессионный анализ показал,  что коэффициент корреляции = 0,98, что свидетельствует о достоверности линейной зависимости, которая описывается соотношением:

R 28 = 45,5 + 0,61 * Аmax                         (2)

Наибольшие значения амплитуды электрического сигнала имеют место при использовании добавок, которые в наименьшей степени нарушают структуру воды. Ранее также установлено, что при использовании указанных добавок, амплитуда электрического сигнала в их водных растворах имеет минимальное значение.

Аmax  связана с длительностью индукционного периода линейной зависимостью (рис. 2), откуда вытекает, что с увеличением Аmax , индукционный период сокращается, что согласуется с уравнением (1).

Аmax  связана с длительностью индукционного периода линейной зависимостью

Кроме того,  при увеличении Аmax  удлиняется и  период  колебаний, что соответствует более глубокой перестройке структуры цементного камня и закономерно отражается на увеличении прочности согласно уравнению (2).

На рис.3  приведена  обобщенная  зависимость Аmax  = f (A р ра) для всех исследованных добавок,  откуда следует,  что эти величины связаны между собой  нижеследующей зависимостью с коэффициентом корреляции = 0,79.

Amaxв.в.=exp(3.783-0.01*Aр-ра).                 (3)

Из представленных данных следует, что наибольшая величина амплитуды тока  в  цементной дисперсии достигается при минимальном значении амплитуды в водном растворе соответствующей добавки. Это позволяет сделать вывод о том,  что в качестве добавок-ускорителей целесообразно использовать добавки с одно- и  многоразрядными катионами, которые  в  водном  растворе обеспечивают минимальное значение электрического сигнала.  Следовательно, исходя из вышеприведенных результатов,  эти добавки, введенные в цементную дисперсию, обусловливают значительное сокращение индукционного периода (рис. 3, 4) и наибольшую перестройку первичной коагуляционной структуры. В конечном итоге все это обеспечивает достижение  наибольшей прочности образующегося цементного камня.

добавки, введенные в цементную дисперсию, обусловливают значительное сокращение индукционного периода

Полученная  зависимость  позволяет  осуществлять  выбор  вида  и  дозировки ускорителя, исходя из необходимой прочности цементного камня. Например,  для  получения  цементного  камня  с  прочностью  при  сжатии  20 Мпа в суточном возрасте необходимо, чтобы максимальная амплитуда электрического   сигнала   в   цементной   дисперсии   была   не   менее  16 мкА.   При использовании  в  качестве  ускорителя  солей — сульфатов  указанная  амплитуда  достигается  при  введении  в  цементную  дисперсию  1,0% Fe2SO4  или 1,0% AL2(SO4)3  При  этом  использование  сульфата  железа  позволяет  в  большей  степени  сократить  индукционный  период,  следовательно, его применение является более предпочтительным. Так как амплитуда электрического сигнала зависит от концентрации электролита, то при наличии альтернативных добавок можно определить вид и дозировку ускорителя, обеспечивающего  необходимые  темп  твердения  и  прочность  цементного камня.

Приведенные на рис. 1-3 зависимости можно использовать для выбора добавок, исходя  из электрофизического исследования их водных растворов. Определив амплитуду электрического сигнала в водном растворе добавки Ар-ра, по зависимости на рис. 3  находят максимальную амплитуду тока в цементной дисперсии и далее по уравнению (2) либо по рис.1 можно определить ожидаемую прочность цементного камня.

Амплитуда токового сигнала как в  водном растворе, так  и  в  вяжущей  системе зависит от концентрации добавки.  Следовательно, используя полученные зависимости,  можно определять дозировку добавки, необходимую для обеспечения заданной прочности и скорости твердения.